一、实验目的

1.熟悉烃、卤代烃的化学性性；

2.掌握醇、酚的主要化学性质及其鉴别方法；

3.掌握饱和烃与非饱和烃的鉴别方法

4.掌握不同类型卤代烯烃鉴别方法。

二、基本原理

饱和链状烃分子的各原子彼此以牢固的σ—键结合，稳定性大，与强酸、强碱、强氧化剂不作用，但在日光照射下可发生卤代反应。

不饱和烃分子中含有碳碳双键，性质活泼，能与卤素等亲电试剂发生亲电加成反应，也易被氧化剂如KMnO₄等氧化。

有侧链的芳烃如甲苯，侧链与芳环相互影响，性质发生变化。例如甲烷与KMnO₄不反应，而甲苯中侧链甲基却能被氧化为羧基；甲苯与卤素作用因条件不同而不同，有FeCl₃催化剂存在时，在环上发生亲电取代；有阳光照射时侧链发生游离基取代。

卤代烃的功能团是卤原子。卤代烃易发生亲核取代，如与AgNO₃的醇溶液作用生成硝酸酯。卤代烯烃因结构不同，卤原子活性大小不同，与AgNO₃的醇溶液反应，烯丙基型反应很快，一般型卤代烃其次，而卤乙烯型很难反应。

醇的功能团是羟基（—OH），与水相似，能与金属钠等活泼金属作用放出氢气。但醇与水相比，醇反应比较缓和，而水反应非常剧烈，说明醇酸性小于水。但醇钠的碱性大于氢氧化钠。

多元醇有其特性，羟基相邻的多元醇如甘油能与新制的浅蓝色氢氧化铜沉淀作用，生成深蓝色的配合物溶液。

酚有弱酸性，但酸性比碳酸弱。酚在室温时在水中溶解度不大，加入碱如氢氧化钠后生成了易溶于水的酚钠。酚及有烯醇结构的物质，遇三氯化铁产生颜色，不同的酚产生的颜色可以不同。

三、实验仪器与药品

药品：环己烷、环己烯、苯、乙醇、浓硫酸、10%NaOH、广泛 pH试纸、3%溴的四氯化碳、0.5%KMnO₄、5%Na₂CO₃、四氯化碳、5%AgNO₃、2%氨水、浓氨水、1:l硝酸、正氯丁烷、仲氯丁烷、叔氯丁烷、正溴丁烷、正碘丁烷、溴化苄、溴苯、l%AgNO₃/乙醇溶液、5%HNO₃、5%NaOH、5%AgNO₃溶液、稀硝酸、甲醇、乙醇、丁醇、钠、酚酞、仲丁醇、叔丁醇、无水ZnCl₂、浓盐酸、1% KMnO₄、CuSO₄、甘油、苯酚、饱和溴水、1%KI、1:5H₂SO₄、浓HNO₃、FeCl₃

仪器：常用仪器、软木塞、蒸发皿、恒温水浴锅

四、实验步骤

1、脂肪的烃性质

（1）溴代反应

取二支干燥试管，分别加入10滴液体石蜡^[1]，松节油^[2]，然后每支试管加入5滴3%溴的四氯化碳溶液，振摇试管，观察哪支试管褪色？哪支试管不褪色？

（2）将不褪色的那支试管用软木塞塞紧后放置于阳光下照射（若无阳光可放置在日光灯下），20分钟后观察颜色是否消失或减弱？

（3）与KMnO₄作用

取2支试管分别各加10滴液体石蜡，10滴松节油。然后每支试管各加入5滴0.05% KMnO₄，5滴20%H₂SO₄，振摇试管。观察哪支试管褪色，哪支试管不褪色？

2、芳香烃性质

（1）溴代反应

取二支试管各加入10滴甲苯，2滴3%溴的四氯化碳液，用软木塞塞紧后，将一支置于阳光下，另一支置于黑暗处。15分钟后观察比较，哪支试管褪色？哪支试管不褪色？

（2）往不褪色的试管中加入一颗小铁钉，塞紧后继续放置于暗处，30分钟后取出观察，颜是否消失或变浅？

3、卤烃活性比较

取三支试管，分别加入4滴氯苯，4滴1—氯丁烷、4滴苄氯。然后每支试管加入10滴2%AgNO₃乙醇液，观察有无混浊出现及出现混浊先后次序。若无沉淀可于70℃热水浴中加热5min，观察有无沉淀生成。有沉淀生成时，加入2滴5%HNO₃，观察沉淀是否溶解。沉淀不溶者视为正反应;若加热后只稍微出现混浊，而无沉淀，加5%HNO₃又会发生溶解者，则视为负反应。根据生成卤化银沉淀的速度排列各卤代烃的反应活性顺序，并解释原因。

（2）另在三支干燥的试管中分别加入正氯丁烷、正溴丁烷、正碘丁烷各 2-3滴，然后给每支试管各加入 1%AgNO₃/乙醇溶液1mL，按 (1)的步骤重复上述试验，并比较实验结果。

4、醇的化学性质

（1）醇钠的生成及水解

在一干燥的试管加入1ml无水乙醇，投入1小粒（米粒大小）用滤纸擦干的金属钠，观察有无气体冒出？待反应完后，将试管中反应液倒一半到蒸发皿中，使多余乙醇完全挥发干（必要时可将蒸发皿置水浴中加热），观看残留的固体乙醇钠，在蒸发皿中加几滴水，一滴酚酞，有何现象？

（2）醇与Lucas试剂的作用

在3支干燥的试管中，分别加入0.5ml正丁醇，仲丁醇、叔丁醇、再加入2mlLucas试剂，振荡，保持26-27℃，观察5min及1h后混合物变化。

（3）醇的氧化

在3支干燥的试管中，分别加入2滴正丁醇，仲丁醇、叔丁醇、再加入1滴5%铬酸钾试剂和1滴1:5 H₂SO₄，摇匀，观察现象。

（4）多元醇与Cu(OH)₂作用

取三支试管各加入6滴5%CuSO₄、8滴5%NaOH液，生成浅蓝色沉淀。然后分别加入2滴甘油、2滴乙二醇、2滴95%乙醇，振摇试管，比较三支试管颜色变化，沉淀是否消失？

5、酚的性质

  (1)苯酚的酸性

在试管中盛放苯酚的饱和溶液6ml，用玻璃棒沾取一滴于pH试纸上试验其酸性。取只试管加入1ml苯酚乳状液，逐滴加入5%NaOH，直至混浊消失。然后逐滴加入5%H₂SO₄，有何现象发生？

  (2)苯酚与溴水作用

取苯酚饱和水溶液2滴，用水稀释至2ml，逐滴滴入饱和溴水，至淡黄色，将混合物煮沸1-2min，冷却，再加入1%KI溶液数滴及1ml苯，用力振荡，观察现象?

(3)苯酚的氧化

取苯酚饱和水溶液3ml,置于赶试管中,加5% Na₂CO₃0.5ml及0.5% KMnO₄1ml，振荡，观察现象?

(4)苯酚与FeCl₃作用

取苯酚饱和水溶液2滴,放入试管中，加入2ml水，并逐滴滴入FeCl₃溶液,观察颜色变化。

五、思考题

1.  用卢卡斯试剂检验伯，仲，叔醇的实验成功的关键何在？对于六个碳以上的伯，仲，叔醇是否都能用卢卡斯试剂进行鉴别？

2.与氢氧化铜反应产生绛蓝色是邻羟基多元醇的特征反应，此外，还有什么试剂能起类似的作用？