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实验二十九、主族金属-碱金属、碱土金属、铅、锡、铋
2012-04-17 18:14  

一、实验目的

1、掌握碱金属和碱土金属的主要性质;

2、试验并比较碱土金属 、铝、锡、铅、锑、铋的氢氧化物和盐类的溶解性;

3、练习焰色反应并熟悉使用金属钠、钾的安全措施。

二、实验内容

(一)、钠、钾、镁、铝的性质

1 钠与空气中氧气的作用:

  2Na +O2==Na2O2(淡黄色)

Na2O2+H2O(冷)==2NaOH+H2O2

5H2O2+2MnO4-+6H====2Mn2++5O2+8H2O

说明:取出Na 后用滤纸吸干其表面的煤油,否则煤油的燃烧会影响产物Na2O2颜色的观察。用H2SO4酸化时量应大一些,先中和NaOH后作酸性介质。加入KMnO4适量,以免颜色的观察。

2 金属钠、钾、镁、铝与水的作用;

2Na+2H2O===2NaOH+H2

2K+2H2O===2KOH+H2

Mg+2H2O===Mg(OH)2+H2

AlAl2O3+H2O

说明:Na 与水反应放出的热使Na熔化成小球;钾与水产生的H2能燃烧,引起K的燃烧,有紫红色火焰,钾取绿豆大小,稍大时反应发生爆炸,应立即用倒置漏斗覆盖在烧杯口。由于铝的表面有致密的Al2O3保护一般情况下铝不与水作用。  [Al2O3+6H+==2Al3++3H2O]

2A+3HgCl2==3Hg+2AlCl3

Hg+Al==Al-Hg

4Al-Hg+3H2O==2Al2O3+Hg 大量白色铝毛,放出大量的热。

Al--Hg+3H2O==AlOH3+3/2H2+Hg

生成的铝汞齐阻止了致密Al2O3的生成,让铝暴露出来,显示出它的活泼性。

 (二)、 镁、钙、钡、铝、锡、铅、锑、铋的氢氧化物的溶解性

氢氧化物的生成及两性试验

名称

Mg(OH)2

Ca(OH)2

Ba(OH)2

Al(OH)3

Sn(OH)2

Pb(OH)2

Sb(OH)3

Bi(OH3

 

颜色

白色

白色

白色

白色

白色

白色

白色

白色

 

溶解度

5×10-4

1.8*10-2

2.0*10-1

 

 

 

 

 

 

碱性

中强碱

强碱

强碱

两性

两性

两性

两性偏碱性

弱碱性

 

6MNaOH

不溶

不溶

不溶

溶解

溶解

溶解

溶解

不溶

 

6MHCl

溶解

溶解

溶解

溶解

溶解

加热

溶解

溶解

溶解

 

2 Mg2++2NH3.H2O==MgOH2+2NH4+        Ksp== 5.6*10-1225

     Al3++3NH3.H2O==AlOH3+3NH4+         Ksp==1.9*10-3318---20

加入饱和NH4Cl后,MgOH2溶解,而AlOH3不溶,为同离子效应。

 (三) AA元素的焰色反应:

 (四) 、锡、铅、锑和铋的难溶盐

     1 硫化物

      1SnSSnS2 的生成和性质

        

名称

SnS

SnS2

颜色

棕色固体

黄色固体

酸碱性

显碱性

显酸性

HCl

溶解

不溶

NH42S

不溶

溶解

NH42S

溶解

不溶

  .对于SnS显碱性,不溶于碱性试剂Na2S中,但可溶于氧化性试剂(NH42Sx中;SnS溶于中等浓度的HCl 中。

     SnS+S22-==SnS32-  硫代锡酸盐(

      SnS32-+2H+==SnS2↓+H2S↑

     SnS+2HCl==SnCl2+H2S↑

  对于SnS2显酸性,能溶于碱性试剂中.

MS2 + Na2S==Na2[MS3]  M=Ge),Sn

  SnS2+NH42S==NH42[SnS3]

 2 铅、锑和铋的硫化物

物质

PbS

Sb2S3

Bi2S3

颜色

黑色

橙色

棕色

酸碱性

 

两性偏碱性

碱性

NaOH

不溶

溶解

不溶

NH42S

不溶llllllll黑色       不溶

溶解

不溶

NH42Sx

不溶

溶解

不溶

HNO3

溶解

溶解

溶解

HCl

溶解

溶解

溶解

      Sb2S3+6 OH-==SbO33-+SbS33-+3H2O

      Sb2S3+6H++12Cl-==2[SbCl6]3-+3H2S↑

      Sb2S3+3S2-==2SbS32-

      Sb2S3+S22-==2SbS43-+S

   锑的硫化物与NaOHNa2S[NH42S]及多硫化物的反应中均有SbS3-SbS43-离子生成。这些离子仅能在碱性及中性介质中存在,遇酸则生成硫代锑酸H3SbS4和硫代亚锑酸H3SnS3,它们很不稳定,随之分解:

    2SbS43-+6H+==Sn2S5↓+3H2S↑

     2SbS33-+6H+==Sb2S3↓+3H2S↑

     Bi2S3 Bi2S3+6H+==2Bi3++3H2S↑

     Bi)稳定,不能被多硫化物氧化。

 结论: S2-Sb)、Bi)、Sb)间的作用力很强。因此化合物的共价性很强,在水中溶解度很小[KspSb2S3=2.0*10-93 KspBi2S3=1.0*10-97],且都有颜色。

硫化物从锑到铋碱性递增,酸性递减。同一元素+氧化态硫化物的酸性比+的强。

 说明: 上述实验用TAA代替饱和H2S,因此必须加热促进水解。硫化物刚生成时。结构处于亚稳定状态,颜色有可能不同于理论描述,经加热后,由亚稳定趋于稳定,颜色会有所变化。

        Sb3++H2S→Sb2S3 白色,放置一会变为黄色。经加热后变为橙红色

一个学生:Pb2++TAA→PbS↓黑色+NaOH →黑色

试管内壁有银镜状物质,闪闪发光。我认为仍是PbS,排列更紧密,对光有反射。

           由于SnCl2SbCl3等有强烈水解倾向,加入刚洗过的试管,就有白色生成:                 SbCl3+H2O==SbOCl↓+2HCl↑+H2O

 2 铅的难溶盐

   1 PbCl2 难溶于冷水,易溶于热水的白色固体.再冷却后为白色针状晶体(有的长达5mm),闪光。它能溶于浓盐酸中:

          PbCl2+2HCl===H2[PbCl4]

   2 PbI2  Ksp =9.8*10-925

           Pb2++2I-===PbI2 金黄色的晶体,闪光 PbI2 难溶于冷水,易溶于沸水,也能溶于KI中:

            PbI2+2KI===K2[PbI4]

    3 PbCrO4   

           Pb2++CrO42- ===PbCrO4  亮黄色晶体,它易溶于碱金属氢氧化物中,但不溶与氨水。

        PbCrO4+4OH-===[PbOH4]2-+CrO42-

        PbCrO4+HNO3===PbNO32+H2CrO4

        2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O   橙红色

    4 PbSO4     Ksp=2.53*10-825

         PbSO4+2NaAcPbAc2+NaSO4

      教学建议:  对于铝汞齐的生成及铅、锑等硫化物部分删掉,不做要求。

 

 

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